图1,基于光致三稳态手性开关的胆甾相液晶分段调控 RGBB 色彩显示
近期,复旦大学材料科学系俞燕蕾教授课题组突破上述限制,设计开发了一种基于光致三稳态手性开关的分段调控胆甾相液晶,实现 RGB 色彩与黑色背景的显示,为 RGBB (RGB and Black) 色彩的显示提供了一种新的概念及方法,其研究成果以《Piecewise Phototuning of Self-Organized Helical Superstructures》为题发表在 Advanced Materials 杂志上。
【样品 & 测试】为实现可见到近红外波段反射光谱的调谐,作者将两种偶氮苯(Azo 和 F-Azo)连接在联萘手性中心上,构造出一种新型的光敏三稳态手性开关(图1c)。三稳态手性开关在 HTP 上变化显著,使 CLCs 具有两个相邻且连续的反射周期,实现宽谱段的分段光谱调控(图1a)。借此方法,作者不仅实现了可见光谱的 RGB 反射颜色调制,并进一步调优近红外波段内的反射光谱以实现黑色背景的显示(图1b)。
图2,在光控制下光致三稳态手性开关的构型变化
光致三稳态手性开关在 3 个光固化状态(PSSs)显示了 3 个主构型(图2a-b)。在 530nm 光照射下(PSS-530),F-Azo 发生 trans-cis 异构化过程,手性开关转换为构型 Ⅱ,旋转位移线之间的距离增加,HTP 值为 112μm-1。在 365nm 光照射下,Azo 和 F-Azo 发生 trans-cis 异构化,手性开关转换为构型 Ⅲ,旋转位移线进一步向外移动,HTP 减小至 36μm-1。在 470nm 光照射下(PSS-470),Azo 和 F-Azo 发生 cis-trans 恢复过程,手性开关转换为构型 Ⅰ,旋转位移线之间的距离变得更短,HTP 增加为 160μm-1。利用三个波长的光连续曝光 50 个周期(图2c),手性开关在每个 PSS 上始的 HTP 值没有明显变化。
图3,分段调控反射光谱方法产生 RGB 色彩与黑色背景图像及其光谱表征
在强度较低的光刺激下,该手性分子可以在构型 Ⅰ、Ⅱ 和 Ⅲ 之间转变,引起胆甾相液晶的反射光谱波长可逆变化,图3a 为在 530nm 光照下的调控结果。将少量的三稳态手性开关被掺杂到商业可用的主向列液晶材料 E7 中,形成右手性的 CLCs 混合物。CLCs 具有两个相邻的连续协调周期,分别在可见光谱波段提供 470nm 和 530nm 的光照射,在近红外波段提供 530nm 和 365nm 的光照射。通过优化调控条件,理论上最宽可实现 500~3760nm 的反射光谱调控,图3c 为调控的部分反射光谱实际测量结果。对合成 CLCs 的反射光谱波长进行分段控制,可以创造出带有黑色背景的丰富多彩的图案(图3b)。
图4,文章对复享光学光纤光谱仪相关产品的标注
【总结】作者通过将 Azo 和 F-Azo 的精细结构连接到一个手性结构中,设计并开发了一种新型光响应超分子材料-分段调控胆甾相液晶。利用该材料可实现可见光谱及近红外光谱的分段调控,从而展示了一种开发可光调谐 RGBB 反射显示的新策略,实现自带黑色背景的 RGB 色彩的图像显示。该材料在防伪、彩色电子书、光擦写显示器等领域具有良好的应用前景。
文中,由复享光学提供的 光纤光谱仪(PG2000-Pro-EX、NIR2500),在可见到近红外反射光谱表征中起到了重要的作用,为胆甾相液晶的分段光谱调控提供了有利的论证。